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产生氧化钼的钼焙砂升华法

更新时间：2015-02-09 14:13:13  点击次数：2677次
       

    三氧化钼的熔点，沸点均较低，其熔点为795℃沸点为1155℃。三氧化钼在熔化前就已初步行进，当温度达900~1100℃时，蒸发已恰当快。气相的三氧化钼是以重聚合分子（MoO3）3状态存在。纯三氧化钼随温度改动，其蒸汽压的改动见下表。


    式中P——（MoO3）3蒸汽压（Pa）；T——标定温度（K）。
    此时，蒸发热△H蒸＝147KJ/mol，蒸发熵△S蒸＝103J/mol。
    纯三氧化钼的蒸发速度随气流温度，速度而改动。即与重聚分子（MoO3）3从液面迁移出的速度有关。当气流速度在0.2~0.3cm/s时，气流温度为900℃，纯三氧化钼蒸发速度为12.3kg/（m2·h），气温升至1100℃后，蒸发速度骤升至110kg/（m2·h）。
    行进法出产高纯三氧化钼的材料是工业钼焙砂，其间富含不少杂质，它们混入液体三氧化钼内，将下降三氧化钼的蒸汽压，因此下降三氧化钼的蒸发速度。杂质含量愈高，影响愈显着。
    同一材料随蒸发的继续进行，残余物中杂质比率也显着加大。所以，出产实习中三氧化钼蒸发速度也在逐步下降。在1000℃和气流速度2.3cm/s条件下，三氧化钼从含MoO348%~50％的钼焙砂中蒸发速度仅为10~20kg/ (m2·h）。

    钼焙砂所含杂质都是随钼精矿带入的。它们包括：氧化钙、氧化镁、氧化铁、氧化铅、氧化铜、氧化锌及二氧化硅等。对三氧化钼蒸发速度影响最大的是那些能生成安稳钼酸盐并在行进温度（950~1100℃）下也不分解的钙、镁、铅、铁的氧化物杂质。显着，这些钼酸盐中的钼是无法行进出三氧化钼。


    至于氧化铜、氧化锌与三氧化钼生成的CuMoO4、ZnMoO4在≥900℃后就已分解；二氧化硅与三氧化钼间不发生化学反应。而PbMoO4不只储留了MoO3并且因为它的沸点为1060℃与MoO3显着行进温度共同，在1000~1100℃时，蒸汽压也恰当可观，会随三氧化钼一起蒸发进人高纯三氧化钼产品。
    所以，对用于行进法出产高纯三氧化钼的钼焙砂含铅量需求较严。当含量较高时，应严格控制行进温度，不应高于1000℃。可是，不管是否参予三氧化钼的反应，所有杂质都会影响三氧化钼的行进速度。